您在没有签署劳动合同但已离职的情况下，若离职原因是用人单位存在《劳动合同法》第三十八条规定的情形，如未按时支付劳动报酬、未提供劳动保护等，您可以要求用人单位支付经济补偿。此外，根据《劳动合同法》第八十二条，若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与您签订劳动合同，您还可以要求其支付双倍工资，支付期限一般不超过11个月。若超过一年未签订，则视为已签订无固定期限劳动合同，并自应当订立合同之日起支付双倍工资。
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从法律角度，您可采取以下措施确保权益得到保障：1.了解并熟悉《劳动合同法》的相关规定，特别是关于劳动合同签订和经济补偿的部分；2.保留好与用人单位的沟通记录、工作证明等，以备不时之需；3.若发生劳动争议，及时咨询专业律师或法律机构，寻求法律援助；4.通过劳动仲裁或诉讼途径，依法维护自己的合法权益。
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若用人单位未签署劳动合同且您已离职，维护权益的操作如下：1.收集证据，如工作记录、工资条等，证明您与用人单位的劳动关系；2.若因用人单位过错离职，准备相关证明材料；3.向劳动仲裁机构申请仲裁，要求支付经济补偿和双倍工资；4.若仲裁结果不满意，可向法院提起诉讼。