解除同居关系的协议书是有效的，根据民法典的规定，协议双方当事人具有相应的民事行为能力、意思表示真实、不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗的情况下签订的协议是有效的，具有法律效力，可以约束协议双方当事人。
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您好，如果双方同意解除同居关系，并对财产分割、子女抚养等问题达成协议的，可以签订解除同居关系协议书，解除同居关系协议书在法律上是有效力的